二茂铁
二茂铁是一种橙色结晶有机金属化合物,化学式为 Fe(C5H5)2。二茂铁通常被称为夹心化合物,在一系列有机溶剂 中具有良好的溶解性,但不溶于水。这种化合物非常稳定,熔点为 173 °C,很容易通过升华法提纯。
二茂铁的独特结构是在两个平行的平面环戊二烯环(C5H5)之间夹着一个中心铁(Fe)原子。铁原子和环戊二烯环中的碳原子之间形成强键,形成稳定、对称和芳香的三明治状排列。这种被称为茂金属的独特结构赋予了二茂铁非凡的稳定性和反应活性,使其成为有机金属化学的基石,在催化和材料科学领域有着广泛的应用 。二茂铁在发展和理解茂金属化学方面发挥了历史性的重要作用,最终导致恩斯特-奥托-费舍尔和杰弗里-威尔金森于 1973 年获得诺贝尔奖。
二茂铁是合成不对称二茂铁配体的关键成分,二茂铁配体可作为催化剂 用于各种化学反应,包括交叉偶联 、氢化、烯丙基取代、氢化和醛醇反应。它还可用于通过 CVD(化学气相沉积)生产二维六方有序介孔碳(CMK-5)。这种材料是甲醇氧化过程中的有效催化剂载体 。
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二茂铁催化剂
二茂铁及其取代衍生物因其独特的电子和结构特性而被广泛应用于催化领域。二茂铁具有氧化还原活性,以铁(II)和铁(III)氧化态存在,可用于电子转移过程。在交叉偶联反应中,二茂铁可作为催化剂,促进碳-碳或碳-杂原子键的形成,这在有机合成中对生成复杂分子至关重要。
乙酰二茂铁
乙酰二茂铁源自二茂铁,是一种有机金属化合物,其特征是环戊二烯铁(II)中心带有一个乙酰基。这种化合物是有机合成的重要中间体,积极参与酰化和取代反应。由于铁中心具有氧化还原活性,乙酰二茂铁可用于催化,主要是氧化还原过程。其独特的电子和结构特性在材料科学领域大有用武之地,有助于开发具有更强特性的新型材料。乙酰二茂铁还可用作前体,在硼氢化钠存在下通过还原反应合成 1-二茂铁乙醇。
利用二茂铁单元的结构刚性和富含电子的特性,开发出了包含二茂铁支架的膦配体。这些配体具有理想的立体和电子特性,因此特别适用于一系列 Csp2-Csp3 (芳基/杂芳基-烷基)偶联反应。
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